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          中國科大等在金屬團簇發光領域取得突破

          研發快訊 2024年01月24日 09:00:24來源:中國科學技術大學 20421
          摘要中國科學技術大學教授周蒙課題組與清華大學教授王泉明團隊合作,在溶液中實現了金屬團簇>99%量子產率的近紅外發光,并揭示了其三重態發光機制,解決了這一方向的難題。

            【儀表網 研發快訊中國科學技術大學教授周蒙課題組與清華大學教授王泉明團隊合作,在溶液中實現了金屬團簇>99%量子產率的近紅外發光,并揭示了其三重態發光機制,解決了這一方向的難題。1月19日,相關研究成果以Near-unity NIR phosphorescent quantum yield from a room-temperature solvated metal nanocluster為題,發表在《科學》(Science)上。

          近紅外發射的金納米團簇在生物領域具有潛在的應用價值,但這些團簇的近紅外發光量子產率(PLQY)通常較低(<10%)。研究通過銅摻雜合成Au16Cu6團簇,發現其在室溫無氧溶液中表現出>99%的PLQY。近100%PLQY團簇的制備,有助于進一步開發高近紅外發光量子產率的金屬團簇。

          該研究合成了Au22(tBuPhC≡C)18(Au22)及其銅摻雜對應團簇Au16Cu6(tBuPhC≡C)18(Au16Cu6),并探討了其光物理性質。單晶X射線衍射結果分析表明,Au22和Au16Cu6具有相似的結構。研究對這兩個團簇進行基本的發光性質表征發現,Au22的發光峰位于690nm,Au16Cu6的發光峰位于720nm。研究在空氣條件下利用絕對法測得Au22和Au16Cu6的PLQY分別為9%和95%,在無氧溶液中通過絕對法和相對法測得Au16Cu6的PLQY均達到100%。時間相關單光子計數測得Au22和Au16Cu6的發光壽命分別為485ns和1.64μs。

          該工作通過瞬態吸收光譜進一步研究兩種團簇的激發態動力學,發現兩種團簇的發光態均來自于三重激發態(T1),并在飛秒瞬態吸收光譜中觀察到不同的動力學過程。在380nm激發下,Au22表現出148 ps的上升過程,而Au16Cu6表現出0.5ps的快速下降過程。研究通過三重態敏化實驗證明,這兩個過程可歸屬于S1→T1的系間竄躍(ISC)。銅摻雜使得Au16Cu6具有更小的?EST,顯著加快了其ISC的速率,因此Au16Cu6展現出接近100%的PLQY。

          研究工作得到科學技術部、國家自然科學基金委員會和中國科學院的支持。
           

           

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