【儀表網(wǎng) 研發(fā)快訊】隨著移動(dòng)設(shè)備、電動(dòng)汽車(chē)和大規(guī)模儲(chǔ)能系統(tǒng)對(duì)能源需求的日益增長(zhǎng)，開(kāi)發(fā)具有更高能量密度、更長(zhǎng)循環(huán)壽命和更高安全性能的電池變得尤為重要。鋰金屬電池因理論能量密度超過(guò)500 Wh kg-1而成為研究熱點(diǎn)。而鋰金屬電池的商業(yè)化進(jìn)程受限于其有限的循環(huán)壽命，這主要是由于電解液與電極界面穩(wěn)定性較差。傳統(tǒng)的電解液難以兼顧鋰金屬負(fù)極和高壓正極，經(jīng)常需要在兩者之間做出妥協(xié)。因此，設(shè)計(jì)出在負(fù)極和正極均具有高穩(wěn)定性界面的電解液，是實(shí)現(xiàn)高能量密度鋰金屬電池的關(guān)鍵。
近期，中國(guó)科學(xué)院物理研究所/北京凝聚態(tài)物理國(guó)家研究中心特聘研究員王雪鋒，聯(lián)合北京大學(xué)、中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)、蘇州大學(xué)的科研人員，報(bào)道了具有獨(dú)特納米級(jí)溶劑化結(jié)構(gòu)的接觸離子對(duì)聚集體(CIPA)電解液。其中，離子對(duì)密集地排列形成大尺寸的聚集體，可以通過(guò)集體電子轉(zhuǎn)移過(guò)程促進(jìn)鋰金屬負(fù)極快速界面還原動(dòng)力學(xué)，從而形成穩(wěn)定的界面。采用高鎳正極組裝的505.9 Wh kg-1鋰金屬軟包電池，經(jīng)過(guò)130個(gè)循環(huán)后能量保持率為91%。
該工作采用冷凍透射電子顯微鏡，結(jié)合一系列先進(jìn)的表面分析技術(shù)，研究固態(tài)電解質(zhì)界面膜的結(jié)構(gòu)、成分和空間分布。在結(jié)構(gòu)上，CIPA電解液在鋰金屬負(fù)極表面形成薄且均勻的SEI膜。該膜平均厚度約為6.2 nm，低于局部高濃電解液中所形成的SEI膜。兩種電解液中形成的SEI膜都表現(xiàn)出有機(jī)–無(wú)機(jī)復(fù)合結(jié)構(gòu)，其中CIPA電解液所形成的SEI膜中Li2O納米晶粒尺寸和分布表現(xiàn)出更高的均勻性。在成分上，與CIPA電解液相比，LHCE-G3電解液形成的SEI中LiF含量較少且C-和O-的信號(hào)更強(qiáng)，表明FSI−陰離子分解減少，溶劑分解更為嚴(yán)重。在空間分布上，CIPA電解液衍生的SEI膜中C-和S-元素從內(nèi)到外分布更加均勻，而LHCE-G3電解液在SEI膜的外層檢測(cè)到明顯的C-信號(hào)，而S-信號(hào)則在內(nèi)層集中，說(shuō)明LHCE-G3電解液的還原行為是不均勻的，這會(huì)引發(fā)局部的鋰沉積，導(dǎo)致鋰枝晶的形成。研究綜合界面表征結(jié)果發(fā)現(xiàn)，CIPA電解液中FSI−陰離子通過(guò)集體電子轉(zhuǎn)移機(jī)制迅速還原，形成富含LiF和Li2O且低有機(jī)含量的SEI膜。這種穩(wěn)定的SEI層為鋰金屬負(fù)極提供了有效保護(hù)，防止了進(jìn)一步的副反應(yīng)，從而增強(qiáng)了鋰金屬電池的循環(huán)穩(wěn)定性和安全性。
相關(guān)研究成果以Towards long-life 500 Wh kg-1 lithium metal pouch cells via compact ion-pair aggregate electrolytes為題，發(fā)表在《自然-能源》(Nature Energy)上。研究工作得到國(guó)家自然科學(xué)基金、國(guó)家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃、中國(guó)科學(xué)院戰(zhàn)略性先導(dǎo)科技專(zhuān)項(xiàng)等的支持。
鋰金屬負(fù)極的界面表征
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